Está parecendo erro no preenchimento dos dados. Me manda o xml para eu poder analisar ou testa no validade de nota da SEFAZ RS.
Depois da linha: xml_com_qrcode = SerializacaoQrcode().gerar_qrcode(token, csc, xml)
coloca:
from lxml import etree
print(etree.tostring(xml_com_qrcode, encoding='unicode'))

Link do validador:

https://www.sefaz.rs.gov.br/NFE/NFE-VAL.aspx

from pynfe.

Eis o resultado do validador.

Parser XML: Nenhum erro encontrado

Tipo de Mensagem: Documento de NF-e
Schema
 The 'http://www.portalfiscal.inf.br/nfe:nNF' element is invalid - The value '001' is invalid according to its datatype 'http://www.portalfiscal.inf.br/nfe:TNF' - The Pattern constraint failed.
Caminho: NFe[1]/infNFe/ide/nNF
 The 'http://www.portalfiscal.inf.br/nfe:qrCode' element is invalid - The value '' is invalid according to its datatype 'String' - The Pattern constraint failed.
Caminho: NFe[1]/infNFeSupl/qrCode/
 The element 'X509Data' in namespace 'http://www.w3.org/2000/09/xmldsig#' has invalid child element 'X509Certificate' in namespace 'http://www.w3.org/2000/09/xmldsig#'.
Caminho: NFe[1]/Signature/KeyInfo/X509Data/X509Certificate/

O item nNF é trivial e já consertei.

Sobre o QrCode, este é o conteúdo do XML:

<infNFeSupl>
<qrCode>
<![CDATA[ http://www4.fazenda.rj.gov.br/consultaNFCe/QRCode?chNFe=33171020915987000181650010000000021339734346&nVersao=100&tpAmb=2&cDest=05268499750&dhEmi=323031372d31302d30365431383a33323a35322d30333a3030&vNF=117.00&vICMS=0.00&digVal=5138465568304b53726f5a46614632345131354764457063786d733d&cIdToken=000001&cHashQRCode=CB21E3F0A91955CF4BEAAFEE32653BDE005774FA ]]></qrCode>
</infNFeSupl>

from pynfe.

O número da NF está errado, o qrcode está "em branco" e a sua assinatura está duplicada.
Por partes:
Numero vc passa "1", "11" ou "111" e nunca "00X".
Qr coloca:
Depois da linha: xml_com_qrcode = SerializacaoQrcode().gerar_qrcode(token, csc, xml, return_qr=True)
print(xml_com_qrcode[1])

envio

con = ComunicacaoSefaz(uf, certificado, senha, homologacao)
envio = con.autorizacao(modelo='nfce', nota_fiscal=xml_com_qrcode[0])
Assinatura muda para o método novo com singxml ou corrige na exportação (olhe as issues fechadas)
mas recomendo instalar o singxml e assinar assim:
from pynfe.processamento.assinatura import AssinaturaA1SignXML

assinatura

a1 = AssinaturaA1SignXML(certificado, senha)
xml = a1.assinar(nfe)

from pynfe.

Tudo resolvido.

Muito obrigado pela excelente lib e pelo grande suporte.

from pynfe.